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seo初探(SEO基础)

今天给各位分享seo初探的知识,其中也会对SEO基础进行解释,如果能碰巧解决你现在面临的问题,别忘了关注本站,现在开始吧!

本文目录一览:

2014年最全面的SEO优化技术文章

一:初探搜索引擎原理

很多站长朋友可能认为搜索引擎原理一定很神秘,很深奥,其实只要找一些相关的SEO优化教程,比如在A5站长站,就有很多涉及到有关搜索引擎原理的教程,写的都是比较通俗易懂的,无非是通过机器人围绕互联网抓取内容,然后进行索引,再把内容收录到自己的数据库里面,通过内容的质量,和物以类聚人以群分的原则,对于搜索的结果进行排名,从而让用户通过关键词的搜索,就能够找到更加符合用户需求的内容,这就是大概的基本原理,从这些方面了解这些原理对于网站的SEO优化来说就已经足够了!

二:开始分析自己的网站和竞争对手

做网站SEO优化,一定要同时分析自己的优势和竞争对手的优势,因为SEO优化说白了,就是一种竞争的方法,谁的SEO优化水平高,其竞争力就高,所以我们可以通过建设网站的技术比拼,内容更新比拼,网站外链建设比拼等等方面,全方位的分析自己和竞争对手,从而实现快速的超越竞争对手,让自己的网站排名获得更高一点!

不过在这一项的研究中,一定要注意不能够误入歧途,因为现在互联网上有了太多的诱惑,比如黑链诱惑,比如黑帽诱惑,虽然这些方法对于某些类型的网站而言,非常的合适,但是如果你要做一个正规的网站的话,那么选择这样的黑帽优化方法,往往会让自己后悔的,因为现在百度对于黑帽的优化方法比较的反感,这是因为黑帽优化方法,妨碍了百度提供更好的内容给用户,从而影响到自己的权威性,所以一定会严厉的打击,所以如果要想正儿八经的运营网站,最好的方法还是走白帽优化方法!

三:要不断的总结观测

在分析之后,自然就要操作,操作的效果如何,只有通过观察监测才能够体现出来,比如我们可以通过了解百度快照时间,百度内容收录,以及网站的外链数量等等,这些数据来看看自己的工作成果,现在这些工具很多网站都有,直接在线就可以,比如站长们常上的A5网站就有各种各样的SEO优化的检测工具,利用这些工具的检测,发现在优化过程中的错误之处,及时的调整,这样才能够让自己的优化技术不断的上升,也能够让自己的网站排名逐步的提升!

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如何从SEO的角度优化网站首页结构布局

如何从SEO的角度优化网站首页结构布局

任何一个网站,不管是个人网站、企业网站还是门户网站,建站之时首先要确定的就是网站的整体结构布局,一个好的网站结构布局会让搜索引擎蜘蛛更好的爬行,从而使网站得到更好更多的收录,进而提升网站的排名。那么,如何从SEO的角度优化网站首页结构布局呢?答案我已经为大家整理好了,请细心阅读下文吧~

众所周知,网站首页的布局对网站优化有着至关重要的作用,作为一名SEO站长,你心里应该都明白,在分析网站优化情况的时候,我们一般都是从百度蜘蛛的爬行轨迹来看,基本上都是从首页开始,就算蜘蛛是通过其他网站上的外链来到你的网站,那么百度蜘蛛在打开这个这个外链内容页之后,下一个跳转的页面往往是通过首页进行抓取,所以从这点上来看,首页设计显然极为关键。

要想提升网站的SEO优化效果,增加对百度蜘蛛的吸引力,首页的科学设计显然是其核心环节,那么从SEO优化的角度来看,如何才能优化网站首页结构布局呢?对此,马海祥认为可以从下面几个方面来着手:

1、网站语言的选择

现在计算机语言很多,网站语言的选择影响蜘蛛对网站的兴趣,而且普遍做网站的语言很多,比如.net、asp、php、html等,其实真正蜘蛛喜欢的语言就其中一个,那就是HTML,对于蜘蛛而言HTML语言也就是静态语言。

首先选择静态语言对于蜘蛛来说很安全,而且对于蜘蛛来说静态网站的结构不会很复杂,所以蜘蛛很喜欢爬行,对于其他语言是动态语言的都是很畏惧的,比如动态网站有蜘蛛陷阱等方法影响蜘蛛爬行,所以说蜘蛛爬行动态网站的时候首先要判断网站是否可信是否可以爬行,有没有危险行为,所以蜘蛛对动态网站很畏惧。

因此,马海祥还是建议大家做静态网站是最好的,而且静态网站对于蜘蛛来说还是很喜欢的,虽然静态网站比较麻烦,但是我们可以在静态网站后面嵌入一些开源的插件进行更新修改,这样不就方便多了。

2、网站主导航的设置

从百度蜘蛛的抓取路径来看,首选之地是网站的首页,而在首页上的首选之地就是首页上的导航栏目,所以导航栏目的覆盖范围广不广,对于网站能否被百度蜘蛛深度抓取就起到非常关键性的作用,而百度蜘蛛的抓取深度越高,那么对于提升网站权重的效果就会越大,由此可见提升导航栏目的覆盖广度就显得极为关键。

另外,有很多站长为了网站的美观就会用一些动态的JS脚本进行编写导航,其实这样是错误的,当蜘蛛爬行网站的时候只能识别代码和文字,对于JS虽然是代码,但是蜘蛛却无法识别的,这样一来网站导航的写法是很重要的。

对此,马海祥建议网站导航的写法可以写成HTML的,虽然难看一些没有什么效果,但是不至于降低用户体验度,所以马海祥还是不建议使用JS来做导航,做了导航蜘蛛也没法爬到也是没有用处。

3、尽可能的增加网站的二级导航

我们可以借助于搜索页面的二级导航为例,一般来说二级导航能够提供一些热门的内容,这样方便用户能够及时的打开,同样,马海祥认为这些热门的内容对于百度蜘蛛来说显然也是极为需求的,也是提升百度服务水平的关键性内容,所以无论从用户体验还是百度蜘蛛的需求来看,提供二级导航非常必要。

4、首页的栏目要突出重点,增强和网站的相关性

由于随着百度算法的不断革新,相关性被赋予了更加重要的意义,如果网站的首页栏目和网站的核心关键词的相关性相差巨大,那么对于网站的优化将会起到明显的负面作用。

比如一个做医疗的网站,网站的众多栏目却涉及到各种娱乐信息,这样就会让网站显得不伦不类,体现不出网站核心内容,自然难以提升网站的优化效果。

另外,首页上的栏目需要尽可能的采用列表的形式来进行罗列,这有助于百度蜘蛛非常轻松的爬行,同时也有助于及时更新网站上的最新动态内容,而内容的不断更新又会进一步刺激百度蜘蛛增加对网站的访问频度,最终对提升网站的权重将会起到非常关键性的作用。

5、网站中的banner设计

所谓的banner也就是广告,有很多站长也是为了网站美观就在网站导航下面加入一大张图片,然后做出来一些效果供别人看,其实马海祥很不赞同网站首页出现这么大的banner广告。

首先,网站banner占据网站首页相当大的地方;其次,网站banner出现的大张图片蜘蛛是无法识别的,所以对于蜘蛛而言你的图片虽然大,但是没有信息,所以也就影响不到蜘蛛,所以说你做的banner广告业就是没有用处,多此一举,所以马海祥还是建议有banner的网站全部咔嚓掉,免得后患无穷。

6、首页图片要尽可能起到画龙点睛的作用

对于图片都要通过设置ALT属性来帮助搜索引擎抓取,而且ALT属性上的文字要放在图片的下方,这样也能够提升用户的体验效果,因为从用户的角度上来看,文字在图片的下方更有利于视觉体验。

现在有很多网站都会有图片展示的栏目,当然我不是不赞同有这个栏目,有这个栏目是好的',但是首页出现的图片一定要少,蜘蛛对于图片我说过了就是一串代码,蜘蛛是无法识别的,所以传在多的图片,蜘蛛无法识别也是不行的。

因此,马海祥建议对于网站首页最好少出现点图片,就像大型门户网站学习是最好的,图片在整体网站首页也就占据了5%左右,这样的结构是很好的,既不浪费资源也不浪费时间去处理图片,所以说这样是很好的,对于图片的分布也要学大型门户网站,把图片集结到一个栏目里面,这样给想看的人看个够,所以说这样的结构是很好的。

7、网站文章出现的位置

网站文章大家都知道是蜘蛛爬行收录的重要部分,所以网站文章一定要摆在显眼的地方,虽然最显眼的地方是首页了,但是我们可以把最新的网站安排出现在首页,这样的功能不难实现,只要在网站首页出现一个模块,把最新的新闻和企业信息安排出现在首页就可以了,这样的行为是可以让蜘蛛更容易爬行到网站的站内信息,并且对于新的信息蜘蛛是很看好的。

有的网站的文章不出现在首页,有的时候最新新闻蜘蛛不爬行就是因为首页没有明确到,这是因为蜘蛛不可能把你的网站整个都爬行,所以说为了蜘蛛可以每天都爬行,办法就是让文章出现在首页,这样的结构也是现在比较流行的一种。

8、网站空间中文件夹的复杂程度

蜘蛛是不可能网站整体都会爬行的,说到这里我不得不说在网站空间里面都会有各种不同名称的文件夹,文件夹中都是一些网站的页面,所以当蜘蛛爬行的时候都是顺着这些文件夹爬行的,在爬行中蜘蛛见到打开比较慢的地方就回跳过,不会无限制爬行的,而且蜘蛛爬行的时候看网站空间文件夹太过于复杂,蜘蛛就会感觉到不安全,并且认为你的网站有可能会损害蜘蛛,所以说蜘蛛就很有可能直接跳出网站。

这样一来蜘蛛以后很难在对你的网站爬行了,所以马海祥还是建议大家不要把网站空间的文件夹设置的太过于复杂,只要简简单单的,蜘蛛也爬行的好,也不影响用户体验,岂不是乐哉。

9、网站友情链接的位置安排

友情链接的好处不在于可以给您的网站带来多少直接的访问量,而在于它会让搜索引擎更多的收录您的网页,据调查显示,全球80%的网站,他们的访问量 70%-90%都是来自搜索引擎,因此,让搜索引擎收录更多的网页,就是提高网站访问量的最有效办法。

说到友情链接大家已经不陌生了,说起来友情链接也是站内结构一个比较重要部分,有很多网站都会把友情链接放在首页,其实这样是不对的,如果你的友情链接过多,搜索引擎蜘蛛爬行的时候会感觉你的网站有作弊的可能,而且对于你的网站加入链接太多的话,很有可能直接被K掉,从SEO的角度来说,理想状态下,最好把友情链接放在页内,这样是很安全了,单独开一个页面放友情链接。

10、网站上的flash或者js特效要放在html的body之后

因为打开flash以及js特效的时间相对比较长,如果放在首页的body中间,那么打开一个首页的时间就会延长,不利于整个网页的打开速度的提升,所以要在首页的栏目上通常要尽可能的减少使用js特效或者flash特效,如果需要有,那也要放在body之后,这样就不会影响到网站的打开速度,从而提升网站的体验度。

我点评:总而言之,网站的首页布局极为关键,在提升网站优化效果方面能够起到画龙点睛的作用,所以在进行网站首页优化时,一定要紧密结合网站的核心关键词,然后进行进一步的优化布局,从而最终实现网站权重以及排名的提升。

扩展:网站seo优化学习总结

一:初探搜索引擎原理

很多站长朋友可能认为搜索引擎原理一定很神秘,很深奥,其实只要找一些相关的seo优化教程,比如在a5站长站,就有很多涉及到有关搜索引擎原理的教程,写的都是比较通俗易懂的,无非是通过机器人围绕互联网抓取内容,然后进行索引,再把内容收录到自己的数据库里面,通过内容的质量,和物以类聚人以群分的原则,对于搜索的结果进行排名,从而让用户通过关键词的搜索,就能够找到更加符合用户需求的内容,这就是大概的基本原理,从这些方面了解这些原理对于网站的seo优化来说就已经足够了!

二:开始分析自己的网站和竞争对手

做网站seo优化,一定要同时分析自己的优势和竞争对手的优势,因为seo优化说白了,就是一种竞争的方法,谁的seo优化水平高,其竞争力就高,所以我们可以通过建设网站的技术比拼,内容更新比拼,网站外链建设比拼等等方面,全方位的分析自己和竞争对手,从而实现快速的超越竞争对手,让自己的网站排名获得更高一点!

不过在这一项的研究中,一定要注意不能够误入歧途,因为现在互联网上有了太多的诱惑,比如黑链诱惑,比如黑帽诱惑,虽然这些方法对于某些类型的网站而言,非常的合适,但是如果你要做一个正规的网站的话,那么选择这样的黑帽优化方法,往往会让自己后悔的,因为现在百度对于黑帽的优化方法比较的反感,这是因为黑帽优化方法,妨碍了百度提供更好的内容给用户,从而影响到自己的权威性,所以一定会严厉的打击,所以如果要想正儿八经的运营网站,最好的方法还是走白帽优化方法!

三:要不断的总结观测

在分析之后,自然就要操作,操作的效果如何,只有通过观察监测才能够体现出来,比如我们可以通过了解百度快照时间,百度内容收录,以及网站的外链数量等等,这些数据来看看自己的工作成果,现在这些工具很多网站都有,直接在线就可以,比如站长们常上的a5网站就有各种各样的seo优化的检测工具,利用这些工具的检测,发现在优化过程中的错误之处,及时的调整,这样才能够让自己的优化技术不断的上升,也能够让自己的网站排名逐步的提升!

随后就是当自己的网站排名搞上去了之后,也不能够掉以轻心,因为在seo优化方面,竞争力是非常强劲的,如果没有保持时刻战斗的精神,那是很容易让自己的网站排名被别人超越,当然,你可以参加歪歪6359的seo系统课程,系统的学习一下,才能比同行更有优势只有让自己的网站排名长期占据百度的首页或者第二页,才能够算作成功,如果只是在首页,稍微的亮一下相,然后就沦落到爪哇国里面,这样的seo优化能力是不敢恭维的。

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南海沉积物中甲烷水合物p-T稳定条件实验

孙始财1,2,3业渝光2,3,刘昌岭2,3,谭允祯1,孟庆国3,相凤奎1,3,马燕3

孙始财(1975-),男,博士,讲师,主要从事天然气水合物研究,E-mail:qdsunsc@163.com。

注:本文曾发表于《Journal of Natural Gas Chemistry》2011年第5期,本次出版有改动。

1.山东科技大学土建学院山东省土木工程防灾减灾重点实验室,山东青岛 266510

2.国土资源部海洋油气资源与环境地质重点实验室,山东青岛 266071

3.青岛海洋地质研究所,山东青岛 266071

摘要:确定海底沉积物中天然气水合物的稳定条件是合理评估和安全开采水合物资源的基础。分别用南海北部陆坡神狐海域底层水和海底沉积物样品(含孔隙水)实验合成了甲烷水合物,并用等容多步升温分解法初步研究了甲烷水合物的稳定条件。实验结果表明:底层水和沉积物中甲烷水合物稳定温度都比纯水中降低了约1.4℃,说明沉积物样品中主要是孔隙水离子效应影响水合物稳定条件。

关键词:南海沉积物;孔隙水;甲烷水合物;稳定条件

p-TStability Conditions of Methane Hydrate in Sediment from South China Sea

Sun Shicai1,2,3,Ye Yuguang2,3,Liu Changling2,3,Tan Yunzhenl,Meng Qingguo3,Xiang Fengkui1,3,Ma Yan3

1.Shandong Provincial Key Laboratory of Civil Engineering Disaster Prevention and Mitigation,College of Civil Engineering and Architecture,Shandong University of Science and Technology,Qingdao 266510,Shandong,China

2.The Key Laboratory of Marine Hydrocarbon Resources and Environmental Geology,Ministry of Land and Resources,Qingdao 266071,Shandong,China

3.Qingdao Institute of Marine Geology,Qingdao 266071,Shandong,China

Abstract:For reasonably assessing and safely exploitating marine gas hydrate resource,it is importantt o determine the stability conditions of gas hydrates in marine sediment.In this paper,the seafloor water sample and sediment sample (saturated with pore water)from Shenhu Area of South China Sea were usedfor synthesizing methane hydrates,and the stability conditions of methane hydrates were investigated by multi-step heating dissociation method.Preliminary experimental results show that the dissociation temperature of methane hydrate both in seafloor water or in marine sediment,at any given pressure,is depressed by approximately-1.4 K relative to the pure water system.This phenomenon indicates that hydrate stability in marine sediment is mainly affected by pore water ions.

Key words:South marine sediment; saturated with pore water; methane hydrates;hydrate stability

0 引言

甲烷水合物是在一定的温度和压力下由水和甲烷生成的类似冰的、非化学计量的、笼形结晶化合物。在标准温度-压力条件下,1 m3甲烷水合物可释放164 m3的甲烷气体。自然界中天然气水合物(主要是甲烷水合物)大部分蕴藏在海底沉积物中,一般存在于300~3 000 m深水盆地、陆架坡折带等天然气水合物稳定域内[1]。据估算,全球大洋底部沉积物中含有1.2×1017m3的天然气水合物[2]。2007年,中国在南海北部神狐海域钻获天然气水合物实物样品[3],探明资源量达185亿t油当量。美国、加拿大、俄罗斯和日本等国准备开采这种具有商业开发价值的战略性替代能源。然而开采过程中水合物的分解将导致地层胶结作用丧失和孔压急剧增大,甚至导致地层液化,诱发井壁失稳、滑坡、塌陷等工程事故与灾害,从而对开采工程构筑物与周围环境带来严重影响[4-8]。如果开采措施稍有不当,水合物分解释放出来的大量甲烷将打破碳循环平衡,造成温室效应和严重的生态破坏[9-10]。所以,确定水合物在沉积物中的稳定分布情况是合理开采水合物资源,防止诱发自然灾害的基础。

目前,研究沉积物中水合物稳定性条件,大多用硅胶、玻璃、活性炭等人工多孔介质材料模拟沉积物,孔隙尺寸均匀(主要在几纳米到几十纳米居多)[11-21]。实验发现多孔材料对水合物的生长会产生一定的影响,使其稳定温度趋于更低(或压力趋于更高),并且孔隙尺寸越小,影响越明显。Makogon[22]较早发现了小孔隙砂岩中天然气水合物形成压力升高;Turner[23]实验表明孔隙半径大于60 nm时水合物生成不会受到孔隙毛细作用的影响;Ye Yuguang[24]和孙始财等[25]测得水合物在较粗砂粒中稳定条件没有变化。Riestenberg[26]测得34 g/L二氧化硅悬浮液和200 mg/L膨润土悬浮液中甲烷水合物p-T没有变化,而Cha等[27]和Ouar等[28]测定了天然气在34 g/L的膨润土悬浮液中相平衡温度偏移了2℃。Uchida[29]等研究了石英砂、砂岩和黏土(高岭土和膨润土)中甲烷水合物分解条件,认为石英砂、砂岩和高岭土中水合物分解条件主要受到孔隙尺寸的影响,表面纹理和矿物成分影响很小。而稀释的膨润土溶液对甲烷水合物有热力学促进效应。Lu Hailong等[30]研究了ODP164航次在Blake海脊钻获的含水合物沉积物岩心(Hole 995B)甲烷水合物的稳定条件,结果表明相对海水和纯水中甲烷水合物的稳定温度分别降低了0.4 K和1.5 K。由于海底中沉积物性质、结构、堆积状态等比较复杂,并且含有孔隙水,甲烷气体很难渗透,导致水合物生成异常困难。因此,亟待开展实际海底沉积物中水合物稳定条件研究。本文用中国南海北部陆坡神狐海域沉积物样品实验合成甲烷水合物,采用多步升温分解法研究甲烷水合物稳定条件的变化,为掌握我国南海北部海域天然气水合物分布情况提供重要的理论基础。

1 实验

1.1 实验装置

实验所用装置详见文献中[25],主要包括水合物反应釜、温度控制系统、数据采集系统(图1)。反应釜净容积为150 m L,耐压值为40 MPa,结构采用快开式,以方便拆卸。实验中为尽可能减少反应釜中气体空间过大对实验压力变化的影响,釜体内填充了玻璃球,沉积物用塑料杯与之隔开。釜体安装热电阻温度传感器和压力传感器。温度传感器(Pt100)探针伸入到沉积物中约20 mm,精度为±0.1℃。为保证测量结果的准确,在实验准备阶段用标准热电阻对温度传感器进行了校准。压力传感器最大量程为40 MPa,精度为±0.25%,并配有压力表以方便观察。温度控制系统为三级恒温控制,空气浴控温范围为0~+50℃,恒温水浴(两级)控温范围为-40~+50℃。实验温度在0℃以上时,可以仅开启空气浴。实验过程由数据采集仪实时记录。

图1 沉积物甲烷水合物p-T稳定条件实验系统

实验过程中对系统的密封性要求比较高,通过以下3个方法确定系统不漏气:

1)充入N2至最大工作压力,在某一温度下, 72 h压力不下降。

2)正式实验前,甲烷充入反应釜后,由于溶解的原因,压力有少许下降,但是在放置24 h后,压力没有下降。然后开始正式实验。

3)实验完成一次后温度恢复到开始温度时,压力与开始压力相同。

1.2 实验材料

实验采用的海水样品(No.HY4-2006-3-HS-289PC)和沉积物样品(No.HY4-2006-3-HS-383GG 1/5 top)均采集于我国南海神狐海域。虽然沉积物样品中不含水合物,但是样品所处位置在钻获水合物实物样品的站位附近,与其地质背景基本相同,因此,样品具有水合物分布区沉积物的代表性。取少许沉积物样品用马尔文MS2000激光粒度分析仪对其粒度进行分析,结果如表1所示。从数据可以看出样品颗粒粒径以粉砂级(58.911%)和细砂级(31.01%)为主,其次是粘土级(5.967%)和中砂级(3.778%),粗砂级几乎为零(0.334%),砾石为零。沉积物样品没有经过任何处理直接装入上端开口的柱状塑料杯(四周扎有密密麻麻的针状小孔,增强甲烷气体的扩散速率),体积约为50 m L,孔隙水约含16 m L,所以沉积物孔隙度可以近似认为是32%。对南海神狐海域天然气水合物样品气体组分测试发现,甲烷气体体积分数大于99%[31],所以实验用青岛瑞丰气体有限公司提供的纯度为99.99%甲烷气体。

表1 实验用南海沉积物样品数据

1.3 实验方法和步骤

测定水合物稳定条件的方法有多种,针对实验中沉积物孔隙大小不均和孔隙水盐度变化的特点,采用等容多步升温分解法[11,15,32-33](图 2)可以更准确地反映甲烷水合物生长分解特性。每轮实验都重复多次,使甲烷水合物在沉积物中分布较为均匀;并且每次实验都保证充分的时间使甲烷水合物生成的量尽可能多。在加热分解阶段,每次升温0.2~0.5 K 且保证足够长的稳定时间12~24 h(根据实验情况时间可能更长),使得体系温度和压力达到真正平衡。本文甲烷水合物稳定条件是指每轮实验中甲烷水合物生成曲线G-H 和分解曲线J-F的交点F对应的温度和压力(图2)。

图2 甲烷水合物生成分解过程

具体步骤如下:

1)试压、检漏、洗釜。

2)将沉积物装入釜中,静置12 h时左右。

3)将反应釜放入空气浴(水浴)中,适当降低温度(尽可能减少水分蒸发)抽真空,然后充入甲烷气至实验压力。

4)静置24 h让甲烷充分溶解,直至压力没有变化。

5)启动温度控制系统至设定温度,温度稳定后开始水合物生成-分解实验。数据采集仪记录全部过程温度和压力变化。

2 实验结果与讨论

2.1 甲烷水合物的分解

实验中,当水合物开始反应后直至体系温度和压力长时间(6 h以上)保持不变(图2中G—H-I),认为甲烷水合物生成结束,然后进入升温分解过程。甲烷水合物的分解是一个吸热和释放气体的过程,涉及传热传质2个过程。第一个阶段是传热过程(图2中A-B、C—D)。在甲烷水合物稳定区域,固态甲烷水合物的能量比甲烷气体和水二元混合物能量低,所以更稳定。要使甲烷水合物分解就必须提高体系能量,超过甲烷水合物的分解热;否则,甲烷水合物不会分解。在这一阶段中反应釜内压力提高是因为温度升高甲烷气体膨胀引起。本文实验中柱形反应釜浸没在恒温冰箱中,热量从柱形釜体周围传递到水合物晶体表面,越靠近反应釜壁面甲烷水合物越容易获得环境热量达到分解条件。这一过程主要受到传热速率的控制,提高温升速度可以加快分解;但是升温速度过快,甲烷水合物可能产生分解亚稳状态,即甲烷水合物越过真正的分解点才开始分解,造成较大的实验误差。在水合物稳定条件测量过程中升温速度越小,测量误差越小,并且通过连续重复多次实验的方法也可以减小这种误差。另外,当体系温度接近甲烷水合物分解温度时,适当降低升温速度也是必要措施。在沉积物中还要考虑沉积物矿物成分、孔隙、样品规格对传热速率的影响。

第二个阶段是传质过程(图2中B—C、D—E)。当体系能量超过甲烷水合物自由能时,液相和气相中甲烷气体的浓度已经低于相应温度下的溶解度或平衡压力,甲烷水合物晶体结构坍陷产生液态水和甲烷自由气体。在这一阶段,甲烷气体在不同相中的浓度与溶解度的差或分解压力与平衡压力的差是甲烷水合物分解驱动力,这种驱动力使暴露在表面的水合物晶格首先塌陷释放出甲烷气体。所以甲烷水合物分解过程既是传质过程,也是界面消融移动的过程,并且甲烷气体的扩散速率与水合物表面积和驱动力成正比。甲烷水合物分解出来的甲烷气体在液相中达到饱和浓度后又不断扩散到上部空间提高自由气体压力,以维持甲烷水合物表面压力低于体系温度下的平衡压力,使分解反应可以继续进行。本文实验是在等容条件下,随着甲烷水合物的分解系统压力升高,当压力升高到调温后稳定温度下的平衡压力,体系又达到新的平衡(图2中C、E点)。在这一过程中甲烷水合物分解主要受到甲烷传质速率的控制,如果是在沉积物中还要考虑沉积物孔隙结构的影响。对于高渗透率的沉积物,甲烷水合物的分解速度主要取决于传热过程;对于低渗透率的沉积物,分解速度取决于传质过程[34]。

2.2 海水中甲烷水合物稳定条件

海洋天然气水合物形成于沉积物孔隙中,其稳定性可能受到孔隙水(海水)和沉积物共同影响,如何确定两者对水合物稳定性影响程度非常重要。一些学者认为[35-39]在松散的海底沉积物内,孔隙水相互连通并与底层水相连,因此,其盐度和底层水接近。Dickens等[40]通过分析孔隙水的活度认为成岩作用等化学过程对水合物稳定性影响很小,孔隙水中甲烷水合物稳定条件与海水中没有明显区别。据此,本文首先用南海神狐海域底层水样品研究海水(孔隙水)中甲烷水合物稳定条件。实验开始前,用盐度计(MASTER-S28 α)对底层水的盐度进行了测量,w(Na Cl)值为3.5%。甲烷水合物在孔隙水溶液中生成过程与纯水中类似,但是排盐效应[41]使盐离子滞留在溶液或附着在水合物晶体表面,导致溶液的离子浓度升高,水合物反应更加困难。而甲烷水合物的分解过程正好与生成过程相反,离子浓度会被水合物分解释放的水分子稀释而逐渐降低。实验测得的海水中甲烷水合物的稳定条件如图3所示。从图3可以看出南海底层水样品中甲烷水合物稳定条件降低,稳定温度比纯水中下降了约1.4 K。Dickens等[42]测定盐度3.35%海水中甲烷水合物稳定温度降低约1.1 K,并且认为在3.3%~3.7%盐度在范围(几乎所有海洋盐度),甲烷水合物温度降低值小于1.24 K。Maekawa等[43]采用甲烷水合物在生成和分解过程中,根据透光率的不同测得的甲烷水合物在盐度为3.16%的海水中温度降低了1.1 K。考虑到实验海水盐度以及测量误差,认为实验海水样品对甲烷水合物稳定条件的影响与其他海域海水基本一致。实验也测定了0.5 mol/L Na C1溶液中甲烷水合物稳定条件,其结果与海水中接近(图3),说明在对温度或压力精度要求不高的情况(如一些现场工程作业),可以用相同盐度的Na C1溶液代替海水进行水合物稳定条件的测定或计算,这样可以简化操作过程又能够满足实际工程的需要。

图3 南海海水中甲烷水合物p-T数据

2.3 沉积物样品中甲烷水合物稳定条件

由于沉积物样品在海底成型已久、致密程度高、孔隙尺寸很小,甲烷气体在沉积物中扩散速率很慢,阻碍了甲烷水合物的成核,给实验带来相当大的难度。在设定的温度和压力下(过冷度近20℃),甲烷-沉积物-孔隙水体系静态放置近2个月的时间内,在仪器精度范围内温度和压力没有变化,打开反应釜没有发现水合物迹象,取少许放入水中没有气泡冒出,判断没有水合物生成或者说生成的水合物的量对本实验意义不大。鉴于此,实验中先后采取以下措施以试图促进甲烷水合物的生成:1)适当增加过冷度(过压度);2)实验温度降到0℃以下或结冰(孔隙水结冰),然后采用温度震荡法,使温度场产生扰动;3)将沉积物装在一个上端开口的四周扎满密密麻麻针状小孔的塑料杯中,以增加气体扩散率,并结合措施1)和2)。通过反复试验有效地促进了沉积物中甲烷水合物的生成,然后通过逐步升温分解获得甲烷水合物稳定条件,实验结果如图4所示。

图4 南海沉积物中甲烷水合物稳定条件

从图4可以看出,南海沉积物中甲烷水合物稳定条件与纯水条件下相比,温度下降了约1.4 K,这与本文测得的南海底层水样品中甲烷水合物稳定条件基本一致。说明实验所用的南海沉积物样品中甲烷水合物的稳定条件主要受到孔隙水离子效应的影响,而沉积物孔隙结构没有明显的影响。Henry等[13]用Blake海台海底沉积物合成水合物时,也发现孔隙结构对水合物稳定性没有明显的影响。Turner[23]等测定了平均孔隙半径为55 nm的亚得里亚海砂岩中甲烷水合物稳定条件,其结果与无几何约束条件下甲烷水合物稳定条件没有区别(温度测量精度为±0.5 K),并用开尔文-克拉贝龙方程计算出孔隙半径大于60 nm时沉积物孔隙不影响水合物稳定条件。Kastner[44]绘出了全球已发现水合物赋存区域的水合物稳定条件图,除了布莱克-巴哈马(Blake)站位因沉积物孔隙导致水合物稳定条件发生偏移情况外,其他成藏区水合物稳定条件相对于无几何约束条件下都没有明显变化。这种现象可能是因为海洋水合物存在位置距海底较近,沉积压实作用不明显,沉积物孔隙中毛细管作用力对水合物稳定条件的影响可忽略不计,但是孔隙水的离子效应肯定存在。

4 结论

1)分别测定了我国南海北部陆坡神狐海域底层水样品和沉积物样品中甲烷水合物的稳定条件。实验测得底层水中甲烷水合物稳定温度比纯水中降低了约1.4 K,与其他海域中水合物稳定条件接近。

2)在沉积物中甲烷水合物很难生成,通过加强甲烷气体扩散速率能够促进甲烷水合物的生成。

3)在实验条件下,沉积物样品中甲烷水合物稳定温度也降低了约1.4 K。因此,沉积物样品中甲烷水合物的稳定条件主要受到孔隙水离子效应的影响,孔隙结构的影响可以忽略。

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